4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
тебуконазола в цитрусовых (плоды, сок),
плодовых косточковых, плодовых семечковых,
орехах (древесных), фруктах (манго, папайя,
дыня), томатах (плоды, сок), огурцах, перце,
баклажанах, луке, капусте (брокколи, цветной,
брюссельской, белокочанной), бананах, кофе
(бобах) методом капиллярной газожидкостной
хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3282-15

Москва 2016

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Т.В. Юдина, М.В. Ларькина, С.К. Рогачева).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. № 1).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 8 июля 2015 г.

4. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тебуконазола
в цитрусовых (плоды, сок), плодовых косточковых,
плодовых семечковых, орехах (древесных), фруктах
(манго, папайя, дыня), томатах (плоды, сок), огурцах,
перце, баклажанах, луке, капусте (брокколи, цветной,
брюссельской, белокочанной), бананах, кофе (бобах)
методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Свидетельство об аттестации № РОСС RU.0001.310430/0222.11.11.14.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций тебуконазола в цитрусовых (плоды, сок), плодовых косточковых, плодовых семечковых, фруктах (манго, папайя, дыня), в орехах (древесных), томатах (плоды, сок), огурцах, перце, баклажанах, луке, капусте (брокколи, цветной, брюссельской, белокочанной), бананах и кофе (бобах) 0,01 - 0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Тебуконазол

4-Амино-3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота (ИЮПАК)

Эмпирическая формула: C₆H₄Cl₂N₂O₂.

Молекулярная масса: 207,026.

Желтоватый порошок. Температура плавления 163,5 - 165,2 °С, разлагается в точке плавления. Давление паров 9,52×10^-9 Па (20 °С). Растворимость в воде 2,48 г/дм³ при 20 °С (pH = 2,35); 205 - 203 г/дм³ при 20 °С (pH = 7 и 9). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (г/дм³): гептане < 10; ксилоле - 0,05; дихлорэтане - 0,15; этилацетате - 4,37; ацетоне - 37,0; метаноле - 66,4. Коэффициент распределения н-октанол/вода K_ow log Р = 1,76 при pH = 5; 2,87 - при pH = 7; 2,96 - при pH = 9 (при температуре 19 °С).

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность LС₅₀ крысы более 5500 мг/дм³.

Область применения

Тебуконазол - гербицид системного ауксиноподобного действия из группы пиридинкарбоновых кислот. Рекомендуется для послевсходовой обработки зерновых культур и пастбищ против широкого спектра широколистных сорняков.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

2. Метод измерений

Метод основан на экстракции тебуконазола из исследуемой пробы растворителем, очистке экстрактов от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, далее на колонке с флорисилом с последующим измерением содержания тебуконазола методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД) при программировании температуры и обработкой хроматограмм методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.2308-07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, имеющего квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе, освоившего данную методику и подтвердившего экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, раствора внесения, установление градуировочной характеристики, приготовление смесей растворителей для экстракции и очистки экстрактов на колонке, подготовка колонки с силикагелем, проверка хроматографического поведения тебуконазола на ней.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцево-кислого калия и безводным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2. н-Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.3. Этилацетат

7.1.3.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 %. Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в бидистиллированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

7.1.3.2. Очистка растворителя. Этилацетат промывают последовательно 5 %-м водным раствором натрия углекислого, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.2. Приготовление градуировочных растворов

7.2.1. Исходный раствор тебуконазола для градуировки (концентрация 250 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,025 г тебуконазола, растворяют в 50 - 70 см³ ацетона, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

7.2.2. Раствор № 1 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрация 25 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора тебуконазола для градуировки с концентрацией 250 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.

Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.2.3. Рабочие растворы № 2 - 5 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрации 0,25 - 2,5 мкг/см³).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10 см³ раствора № 1 тебуконазола с концентрацией 25,0 мкг/см³ (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 - 5 с концентрацией тебуконазола 0,25; 0,5; 1,0 и 2,5 мкг/см³ соответственно.

Растворы № 2 - 5 хранятся в течение 2 недель в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (S, мВ⋅с) от концентрации тебуконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2 - 5.

В инжектор хроматографа вводят 2 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

Устанавливают площади пиков действующего вещества, на основании которых строят градуировочную зависимость.

7.4. Приготовление смесей и растворов для экстракции и
очистки экстрактов на колонке

7.4.1. Смесь ацетон-вода (объемное соотношение 2:1). В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 666 см³ ацетона и 333 см³ деионизованной воды, перемешивают.

7.4.2. Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 8:2). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 80 см³ гексана и 20 см³ этилацетата, перемешивают.

7.4.3. Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 4:6). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 40 см³ гексана и 60 см³ этилацетата, перемешивают.

7.5. Подготовка колонки с флорисилом

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 10 - 12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г флорисила в 20 см³ гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента, на который помещают слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку последовательно промывают 20 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2, скорость прохождения растворителя 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

7.6. Проверка хроматографического поведения тебуконазола
на колонке с флорисилом

В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,2 см³ раствора № 1 тебуконазола для внесения с концентрацией 25,0 мкг/см³ (п. 7.2.2), упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 3 см³ смеси гексан-этилацетат (в объемном соотношении 8:2), выдерживают на УЗ-бане в течение 60 секунд, далее наносят на колонку, подготовленную по п. 7.5. Колбу обмывают дважды этой же смесью растворителей, порциями по 3 см³, которые также наносят на колонку. Скорость прохождения растворителя через колонку - 1 - 2 капли в секунду.

Затем колонку промывают 40 см³ смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Действующее вещество смывают 80 см³ смеси гексан-этилацетат (4:6, по объему). Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см³ этилацетата, анализируют содержание тебуконазола по п. 9.4.

Фракции, содержащие тебуконазол, объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

Примечание. Проверку хроматографического поведения тебуконазола следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными: ГОСТ 4427-82 «Апельсины. Технические условия»; ГОСТ 4428-82 «Мандарины. Технические условия»; ГОСТ 4492-82 «Лимоны. Технические условия»; ГОСТ 1725-85 «Томаты свежие. Технические условия»; ГОСТ Р 51810-01 «Томаты свежие, реализуемые в розничной торговой сети. Технические условия»; ГОСТ 1726-85 «Огурцы свежие. Технические условия»; ГОСТ 13908-68 «Перец сладкий свежий. Технические условия»; ГОСТ 1724-85 «Капуста белокочанная свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия»; ГОСТ Р 51809-01 «Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия»; ГОСТ 7968-89 Капуста цветная свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации»; ГОСТ 13907-86 «Баклажаны свежие. Технические условия»; ГОСТ Р 53071-08 «Баклажаны свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия»; ГОСТ 7975-68 «Тыква продовольственная свежая. Технические условия»; ГОСТ Р 53088-08 «Лук порей свежий, реализуемый в розничной торговле. Технические условия»; ГОСТ 26313-84 «Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб», а также «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.1979).

Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте не более 7 дней. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °С.

Сок анализируют в день подготовки пробы.

Перед анализом образцы измельчают с помощью гомогенизатора.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция цитрусовых, плодовых косточковых, плодовых
семечковых, фруктов, томатов (плоды, сок), огурцов,
перца, баклажанов, лука, капусты, бананов

Измельченные образцы исследуемых продуктов массой 25 г вносят в коническую колбу на 250 - 300 см³, добавляют 70 см³ смеси ацетон-вода (объемное соотношение 2:1), приготовленной по п. 7.4.1, интенсивно встряхивают вручную в течение 3 минут и помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут.

Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности. Осадок промывают дважды, по 20 см³, смесью ацетон-вода (объемное соотношение 2:1), объединенный экстракт переносят в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 250 см³. Раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С до водного остатка, к которому добавляют 10 см³ насыщенного раствора натрия хлористого и 20 см³ дистиллированной воды. Далее проводят экстракцию в системе несмешивающихся растворителей по п. 9.4 и очистку на колонке с флорисилом по п. 9.5.

9.2. Экстракция орехов (древесных)

Измельченные образцы массой 25 г вносят в коническую колбу на 250 - 300 см³, добавляют 70 см³ ацетонитрила, интенсивно встряхивают вручную в течение 3 минут и помещают на аппарат для встряхивания на 40 минут.

Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности. Осадок промывают дважды, по 30 см³, ацетонитрила, объединенный экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. Дважды промывают содержимое воронки 20 см³ гексана, каждый раз встряхивая ее в течение 2 минут. Нижнюю ацетонитрильную фракцию собирают в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 250 см³. Раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С досуха.

Сухой остаток подвергают дополнительной очистке на колонке с флорисилом по п. 9.5.

9.3. Экстракция кофе (бобов)

Измельченные образцы массой 25 г вносят в коническую колбу на 250 - 300 см³, добавляют 70 см³ смеси ацетон-вода (объемное соотношение 2:1), приготовленной по п. 7.4.1, интенсивно встряхивают вручную в течение 3 минут и в течение 15 минут выдерживают на ультразвуковой бане.

Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности. Осадок промывают дважды, по 30 см³, смесью ацетон-вода (объемное соотношение 2:1), выдерживая каждый раз на ультразвуковой бане по 15 минут, после чего фильтруют. Осадок на фильтре промывают 20 см³ гексана. Объединенный экстракт и промывную жидкость переносят в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 250 см³. Раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С до водного остатка, к которое добавляют 10 см³ насыщенного раствора натрия хлористого и 20 см³ дистиллированной воды. Далее проводят экстракцию в системе несмешивающихся растворителей по п. 9.4 и очистку на колонке с флорисилом по п. 9.5.

9.4. Экстракция в системе несмешивающихся растворителей

Водный остаток, насыщенный раствор натрия хлористого, полученный по п. 9.1, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. Экстрагируют действующее вещество 50 см³ смеси циклогексан-этилацетат (1:1, по объему). Содержимое воронки интенсивно встряхивают в течение 2 - 3 мин. После полного разделения слоев, верхний органический слой (циклогексан-этилацетат) фильтруют через слой безводного сульфата натрия в колбу для упаривания вместимостью 250 см³. Водную фракцию возвращают и дважды повторяют экстракцию новыми порциями по 50 и 20 см³ указанной смеси.

Объединенный органический экстракт, пропущенный через безводный сульфат натрия, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С. Сухой остаток подвергают дополнительной очистке на колонке с флорисилом по п. 9.5.

9.5. Очистка экстракта на колонке с флорисилом

Сухие остатки, полученные по пп. 9.2, 9.3 или 9.4, находящиеся в колбе для упаривания, растворяют в 3 см³ смеси гексан-этилацетат (в объемном соотношении 8:2), выдерживают на УЗ-бане 60 с и наносят на колонку с флорисилом, подготовленную по п. 7.6. Колбу ополаскивают дважды порциями смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 80:20 по 3,0 см³, которую также наносят на колонку. Скорость прохождения растворителя через колонку - 1 - 2 капли в секунду. Промывают пробу 40 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 80:20, элюат отбрасывают.

Тебуконазол элюируют с колонки 80 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 4:6 со скоростью 1 - 2 капли в секунду, собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 150 см³, раствор упаривают досуха при температуре не выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см³ ацетона и анализируют содержание тебуконазола методом ГЖХ по п. 9.6.

9.6. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф, снабженный электронно-захватным детектором.

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенилполисилоксан и 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм).

Температура детектора: 320 °С;

испарителя: 260 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 150 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 235 °С, нагрев колонки со скоростью 3 градуса в минуту до температуры 245 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 270 °С.

Газ 1 (азот): давление 135 мПа, 36,66 см/с, поток 1,335 см³/мин.

Газ 2 (азот): деление потока 1:3; сброс 4 см³/мин (1 мин), увеличение скорости до 20 см/мин.

Скорость потока воздуха 200 см³/с, водорода 13 см³/мин.

Скорость газа 1 (азот): давление 90 кПа, 38,522 см³/с, поток 1,783 см³/мин.

Хроматографируемый объем: 2 мм³.

Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 5,0.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2,5 мкг/см³, разбавляют ацетоном (не более, чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

Содержание тебуконазола в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

С - концентрация тебуконазола, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

m - масса анализируемого образца, г.

11. Проверка приемлемости результатов
параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

X₁, Х₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8σ_r.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

 - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание тебуконазола в пробах цитрусовых (плоды и сок), плодовых косточковых, плодовых семечковых, томатах (плоды и сок), фруктов, дыни, огурцов, перца, баклажанов, лука, капусты, бананов - менее 0,01 мг/кг.*

* - 0,01 мг/кг - предел обнаружения тебуконазола в пробах цитрусовых (плоды и сок), плодовых косточковых, плодовых семечковых, орехах (древесных), томатах (плоды и сок), фруктов, дыни, огурцов, перца, баклажанов, лука, капусты, бананов и кофе (бобах).

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание тебуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,25 до 2,5 мкг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

X - концентрация тебуконазола в пробе при контрольном измерении, мкг/см³;

С - известная концентрация градуировочного раствора тебуконазола, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

В - норматив контроля градуировочной характеристики, % (B = 10 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов тебуконазола, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.3.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

 - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности, табл. 1), %.

Контрольный параметр процедуры К_к рассчитывают по формуле:

, , С_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

X₁, Х₂ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.