4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение массовой концентрации
химических веществ
люминесцентными методами
в объектах окружающей среды
Сборник методических указаний
МУК 4.1.1255 - 4.1.1274-03
Минздрав России
МОСКВА 2003
1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).
2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.
3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96.
СОДЕРЖАНИЕ
Настоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием.
Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс»), имеющие следующие технические характеристики:
• диапазон возбуждающего излучения, нм |
200 - 650; |
• диапазон регистрации флуоресценции, нм |
250 - 650; |
• предел обнаружения фенола в растворе, мкг/дм3 |
не более 5. |
Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости «Флюорат-02» подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений.
При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений.
Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004.
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
• температура воздуха |
20 ± 5 °С; |
• атмосферное давление |
84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт.ст.); |
• влажность воздуха |
не более 80 % при температуре 25 °С. |
Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109.
Применительно к анализаторам жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ «Уральский НИИ метрологии» в части анализа водных сред и ФГУ «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.
УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г. Дата введения: 1 сентября 2003 г. |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания
МУК 4.1.1267-03
1. Введение
1.1. Назначение и область применения
Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них меди флуориметрическим методом.
Диапазон измеряемых разовых концентраций в воздухе рабочей зоны 0,2 - 2,0 мг/м3; в атмосферном воздухе населенных мест 0,001 - 0,1 мг/м3.
Диапазон содержания меди в воздухе рабочей зоны - 10 - 100 мкг, в атмосферном воздухе населенных мест - 1 - 100 мкг.
Допустимо присутствие в пробе до 100 мг кальция, магния, хлорида, сульфата, цинка, до 25 мг алюминия, свинца, фосфата, до 10 мг фторида, кобальта, никеля, железа.
1.2. Гигиенические нормативы
Медь относится к веществам 2 класса опасности. Максимальная разовая ПДК меди в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98). В атмосферном воздухе населенных мест максимальная разовая ПДК для сульфата меди (в пересчете на медь) - 0,003 мг/м3, среднесуточная ПДК оксида меди (в пересчете на медь) - 0,002 мг/дм3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98).
2. Метод измерения
Метод измерения основан на сорбции меди на аэрозольном фильтре, переведении ее в раствор и проведении в слабощелочной среде реакции образования флуоресцирующего димера люмокупферона, катализируемой ионами меди, с последующей остановкой реакции и измерении интенсивности флуоресценции.
3. Характеристика погрешности измерений
Граница допускаемой относительной погрешности для вероятности Р = 0,95 составляет ±25 % во всем диапазоне измерений.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
При выполнении измерений массовой концентрации меди применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.
4.1. Средства измерений
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.
4.2. Реактивы
Вода дистиллированная |
|
Люмокупферон, ч.д.а. |
ТУ 6-09-07-1629-87 |
Уксусная кислота ос.ч. |
|
Аммиак водный ос.ч. |
|
Этилендиамин - N,N,N¢,N¢-тетрауксусной кислоты динатриевая соль 2 - водная (Трилон Б), ч.д.а. |
|
Ацетон х.ч. |
|
Азотная кислота ос.ч. |
|
Водорода пероксид, х.ч. |
Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Категорически запрещается использовать пероксид водорода, стабилизированный солями серной и/или фосфорной кислот.
4.3. Вспомогательные устройства
Водяная баня любого типа |
|
Пробирки стеклянные, вместимостью 10 см3 с пришлифованной пробкой |
|
Стакан лабораторный термостойкий, вместимостью 100, 500, 1000 см3 |
|
Воронки лабораторные |
|
Бидистиллятор или прибор для перегонки воды (кварцевый или стеклянный) |
ТУ 25.11-1592 |
Чашки кварцевые, вместимостью 50 см3 или стакан лабораторный |
|
термостойкий, вместимостью 50 см3 |
|
Электроплитка бытовая |
|
Фильтры аэрозольные АФА-ХА или АФА-ВП |
ТУ 6-16-2334-79 |
Фильтродержатель |
Правила подготовки химической посуды приведены в прилож. А.
5. Подготовка к выполнению измерений
5.1. Приготовление растворов
Дистиллированная вода перед употреблением должна быть перегнана в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки.
5.1.1. Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,7 %
К 500 см3 бидистиллированной воды приливают при тщательном перемешивании 3,5 см3 азотной кислоты. Срок хранения не ограничен. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта.
5.1.2. Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,007 %
Разбавляют 1 см3 раствора азотной кислоты (п. 5.1.1) до 100 см3 бидистиллированной водой. Срок хранения в посуде из полиэтилена не ограничен.
5.1.3. Люмокупферон, раствор в ацетоне массовой концентрации 0,6 мг/см3
Навеску 60,0 мг люмокупферона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в ацетоне и разбавляют ацетоном до метки. Раствор устойчив не более 3 месяцев при хранении в бытовом холодильнике.
5.1.4. Аммиачно-ацетатный буферный раствор
К 500 - 600 см3 бидистиллированной воды прибавляют 2,5 см3 концентрированной уксусной кислоты и 10,5 см3 аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 см3 бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.
5.1.5. Раствор Трилона Б молярной концентрации 0,01 моль/дм3
В 1000 см3 воды, подогретой до 60 - 70 °С, растворяют 3,72 г Трилона Б. Срок хранения не ограничен.
5.1.6. Раствор меди массовой концентрации 100 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 ГСО состава раствора меди массовой концентрации 1 мг/см3, добавляют 0,5 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.1.1 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 2 месяца.
5.1.7. Раствор меди массовой концентрации 10 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 раствора меди по п. 5.1.6, приливают 1 см3 раствора азотной кислоты (п. 5.1.1) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 1 месяц.
5.1.8. Растворы меди с массовыми концентрациями 1; 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 раствора меди (п. 5.1.7), приливают 1 см3 раствора азотной кислоты (п. 5.1.1) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Концентрация раствора 1 мг/дм3. Срок хранения раствора - 1 неделя.
В мерные колбы вместимостью 100 см помещают 10; 5,0; 2,5 1,0 см3 раствора с концентрацией 1 мг/дм3, приливают 1 см3 раствора азотной кислоты (п. 5.1.1) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Концентрации полученных растворов 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 мг/дм3 соответственно. Все растворы готовят непосредственно перед употреблением.
5.1.9. Приготовление рабочего раствора люмокупферона
В мерной колбе вместимостью 50 см3 смешивают 3 см3 раствора люмокупферона (п. 5.1.3), 20 см3 аммиачно-ацетатного буферного раствора (п. 5.1.4), разбавляют до метки водой и перемешивают. Готовят непосредственно перед употреблением.
5.2. Отбор проб воздуха
Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 10 дм3/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП.
Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. Время отбора пробы 20 мин при аспирации через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП с объемным расходом 50 дм3/мин. Для измерения среднесуточных концентраций на один и тот же фильтр отбирают 4 - 6 проб в течение 24 ч. Срок хранения экспонированных фильтров в герметичном пакете не ограничен. Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии.
Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы (п. 5.4).
5.3. Переведение меди в раствор
Экспонированный фильтр АФА-ВП переносят в кварцевую чашку или термостойкий стакан, заливают 5 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 бидистиллированной воды и нагревают в течение 15 мин, не допуская кипения. Декантируют раствор в другой стакан или кварцевую чашку и промывают фильтр 10 см3 горячей бидистиллированной воды. Промывные воды присоединяют к основному раствору и раствор упаривают досуха. К остатку добавляют 1 см3 азотной кислоты по п. 5.1.1, 3 - 5 см3 бидистиллированной воды, нагревают до растворения, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
В случае использования фильтров типа АФА-ХА экспонированный фильтр помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан, добавляют 5 см3 бидистиллированной воды и 5 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют при легком нагревании. Полученный раствор охлаждают и осторожно по каплям добавляют приблизительно 1 см3 пероксида водорода до прекращения бурной реакции. Затем раствор начинают выпаривать на плитке, добавляя по каплям еще 3 см3 пероксида водорода и избегая при этом бурного выделения газа. После упаривания не должно оставаться неразложившихся органических веществ, признаком чего является отсутствие белого или слегка желтоватого остатка после упаривания. В противном случае к раствору добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и по каплям 1 см3 пероксида водорода и вновь упаривают досуха.
К остатку добавляют 1 см3 азотной кислоты по п. 5.1.1, 3 - 5 см3 бидистиллированной воды, нагревают до растворения остатка, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
При анализе воздуха рабочей зоны или атмосферного воздуха при ожидаемой концентрации меди свыше 0,01 мг/м3 отбирают 10 см3 полученного раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки раствором азотной кислоты по п. 5.1.2.
При анализе атмосферного воздуха населенного пункта при ожидаемой разовой концентрации меди менее 0,01 мг/м3 второе разбавление не производят.
5.4. Анализ холостой пробы
Одновременно с анализируемой пробой проводят анализ холостой пробы (не менее 2 параллельных), в качестве которой используют неэкспонированные фильтры из той же партии, что и экспонированные.
6. Выполнение измерений
При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: приготовление рабочих и градуировочных растворов и измерение интенсивности их флуоресценции.
Приготовление растворов для градуировки анализатора производится с каждой новой серией анализируемых растворов.
6.1. Приготовление рабочих и градуировочных растворов
В ряд сухих пробирок вместимостью 10 см3 с пришлифованными пробками помещают по 2 см3 рабочего раствора люмокупферона (п. 5.1.9) и в четыре из них вводят по 2 см3 раствора меди (п. 5.1.8) с концентрациями 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 мг/дм3 (что соответствует 200; 100; 50 и 20 нг меди), в пятую - 2 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.1.2, а в остальные - по 2 см3 анализируемых проб и раствор холостой пробы, приготовленные по п. 5.3. Пробирки погружают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 - 20 мин. Затем добавляют по 1 см3 раствора Трилона Б (п. 5.1.5) и охлаждают.
6.2. Градуировка анализатора и измерение интенсивности флуоресценции
Градуировку анализатора осуществляют после приготовления каждой новой серии растворов путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 6.1.
При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 13, а в канале регистрации - светофильтр № 14.
6.2.1. Для модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3»
Настройку режима «Фон» проводят при помощи раствора, не содержащего меди (пробирка № 3). Затем переводят анализатор в режим градуировки по нескольким образцам, задавая значение F5 = l и вводя его в память (клавиша «#»). Нажимают клавишу «Г» и «#» (ввод в память). На цифровой клавиатуре набирают значение массы меди в градуировочном раствора (50 нг) и помещают кювету с этим раствором в кюветное отделение. Нажимают клавишу «#» (ввод в память) и после завершения работы прибора вводят полученное значение градуировочного коэффициента в память анализатора (клавиша «#»). На цифровой клавиатуре набирают значение массы меди в следующем градуировочном раствора (200 нг) и проводят с ним те же операции. Для завершения градуировки еще раз нажимают клавишу «#» (ввод в память).
После завершения градуировки проводят контроль правильности построения градуировочной характеристики. Для этого измеряют массу меди в градуировочных растворах, приготовленных из растворов меди массовой концентрации 0,01 и 0,05 мг/дм3 в режиме «Измерение». Градуировка признается правильной, если расхождение между измеренным и действительным (20 и 100 нг соответственно) значениями массы меди не превышает соответственно 15 и 10 %. В противном случае процесс градуировки необходимо повторить.
Растворы, полученные из анализируемых проб, измеряют в режиме «Измерение» не менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое. Если измеренное значение массы меди превышает 200 нг, то анализируемую пробу необходимо разбавить, для чего отбирают необходимый объем раствора пробы, приготовленного по п. 5.3, переносят в мерную колбу, разбавляют до метки раствором азотной кислоты по п. 5.1.2 и повторяют определение по п.п. 6.1 - 6.2.
6.2.2. Для модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М»
Входят в меню «Градуировка», устанавливают С0 = 0, С1 = 50 и С2 = 200. Значение параметра «J0» устанавливают по раствору, не содержащему меди, а «J1» и «J2» - по растворам с концентрациями меди 0,025 и 0,1 мг/дм3 соответственно (масса меди 50 и 200 нг соответственно). При этом значения параметров «С3» - «С6» и «J3» - «J6» должны быть равны нулю.
После завершения градуировки проводят контроль правильности построения градуировочной характеристики. Для этого измеряют массу меди в градуировочных растворах, приготовленных из растворов меди массовой концентрации 0,01 и 0,05 мг/дм3 в режиме «Измерение». Градуировка признается правильной, если расхождение между измеренным и действительным (20 и 100 нг соответственно) значениями массы меди не превышает соответственно 15 и 10 %. В противном случае процесс градуировки необходимо повторить.
Растворы, полученные из анализируемых проб, измеряют в режиме «Измерение» не менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое. Если измеренное значение массы меди превышает 200 нг, то анализируемую пробу необходимо разбавить, для чего отбирают необходимый объем раствора пробы, приготовленного по п. 5.3, переносят в мерную колбу, разбавляют до метки раствором азотной кислоты по п. 5.1.2 и повторяют определение по п.п. 6.1 - 6.2.
При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.
Примечание. Если масса меди в холостой пробе превышает 50 % массы меди в анализируемом объекте, то необходимо выяснить и устранить причину загрязнения (реактивы, аэрозольные фильтры).
7. Обработка результатов измерений
Массовую концентрацию меди в пробе (X, мг/м3) вычисляют по формуле:
Х = 0,001Q (Мизм - М0)/V0, где (1)
Мизм - измеренное значение массы меди в 2 см3 раствора пробы, нг;
М0 - измеренное значение массы меди в 2 см3 раствора холостой пробы, нг;
Q - коэффициент разбавления пробы, равный соотношению объемов мерной колбы и аликвотной порции раствора пробы, взятого для анализа (2 см3). При разбавлении в несколько ступеней общий коэффициент разбавления пробы равен произведению коэффициентов разбавления на каждой стадии. В соответствии с п. 5.3 для воздуха рабочей зоны Q = 500, для атмосферного воздуха населенных мест Q = 50 или 500 (одно- или двукратное разбавление соответственно);
0,001 - коэффициент согласования единиц измерения массы;
V0 - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт.ст., температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт.ст., 20 °С), дм3.
В свою очередь
где (2)
t - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст. или кПа;
G - коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт.ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно;
и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t - длительность отбора пробы, мин.
Если в процессе пробоотбора измеряют непосредственно объем воздуха (V, дм3), то в вышеприведенной формуле произведение ut заменяют на V.
8. Оформление результатов измерений
За окончательный результат измерений (анализа) принимается значение X (мг/м3), полученное в соответствии с процедурой, изложенной в п. 10. Указывается значение погрешности результата (мг/м3):
где (3)
d - характеристика погрешности измерений (п. 3).
Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
• ссылку на настоящий документ;
• описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
• отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
• результат измерения и его погрешность;
• фамилию исполнителя.
9. Контроль точности измерений
Процедуру контроля точности измерений проводят не реже одного раза в квартал. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы меди с концентрацией 1 - 20 мг/дм3. Смеси используют только свежеприготовленными.
В термостойкий стакан помещают аэрозольный фильтр АФА-ХА и вводят такой объем раствора меди, чтобы ее содержание на фильтре соответствовало диапазону измерений (п. 1.1). Образец готовят непосредственно перед употреблением.
Одновременно с анализом контрольного образца проводят анализ холостой пробы, которую готовят согласно п. 5.4, используя фильтры из той же партии, которая применялась для приготовления контрольного образца.
Обработку образца и холостой пробы производят в полном соответствии с п. 8, а измерение содержания меди - с п. 9. Массу меди (М, мкг) в образце вычисляют по формуле:
М = 0,001Q (Мизм - М0) (4)
Обозначения - см. формулу (1)
9.1. Контроль воспроизводимости измерений
Проводят анализ двух контрольных образцов, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов и стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Воспроизводимость измерений признают удовлетворительной, если выполняется условие:
где (5)
М1 и М2 - результаты двух измерений массы меди в образце для контроля, мкг;
- среднее арифметическое значений M1 и М2, мкг
D - норматив контроля воспроизводимости измерений, %.
Во всем диапазоне измерений D = 30 %.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
9.2. Контроль погрешности измерений
При контроле погрешности измерений используют результаты анализа тех же контрольных образцов, что и при контроле воспроизводимости.
Результаты контроля считают удовлетворительными, если выполняется условие:
где (6)
Мт - аттестованное значение массы меди в образце для контроля, мкг;
K - норматив контроля погрешности.
Во всем диапазоне измерений K = 20 %.
При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Примечание. Данная процедура обеспечивает контроль составляющих погрешности, возникающей при пробоподготовке и измерении массовой концентрации меди в анализируемом растворе. Контроль правильности отбора проб производится путем поверки и метрологического обслуживания электроаспираторов и ротаметров.
Приложение
А
(рекомендуемое)
Подготовка химической посуды для выполнения измерений
При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.
Приложение Б
(обязательное)
1. Контроль воспроизводимости измерений
Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
где (Б.1)
- результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;
- результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов, мг/дм3;
- среднее арифметическое и , мг/дм3;
D - норматив контроля воспроизводимости измерений (табл. Б.1), %.
Значение D выбирают для среднего арифметического .
При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Таблица Б.1
Нормативы контроля сходимости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95
2. Контроль погрешности измерений
Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X¢.
Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм3), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
Величину добавки (Cд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:
где (Б.2)
Со - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм3;
Vо - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;
V - объем пробы, см3.
Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
где (Б.3)
Х - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;
X - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм3;
Сд - значение добавки алюминия, мг/дм3;
Кд - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм3.
При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:
(Б.4)
DХ, DХ¢ - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм3:
DХ = 0,01dХХ; DХ¢ = 0,01dХ¢ × Х¢, где (Б.5)
dХ, dХ¢ - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл. 1), %.
Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) вычисляют по формуле:
(Б.6)
При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.