ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
УТВЕРЖДАЮ И.о. директора ФБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» _________________ С.А. Хахалин «23» марта 2011 г. |
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ ЖИРОВ В ПОВЕРХНОСТНЫХ
И СТОЧНЫХ
ВОДАХ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2.122-97
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1997 г.
(издание 2011 г.)
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н. |
B.C. Талисманов |
Разработчик:
«Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации жиров в поверхностных и сточных водах гравиметрическим методом.
Диапазон измерений от 0,5 до 50 мг/дм3.
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А
.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
3.1 Средства измерений и вспомогательные оборудование
Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
Цилиндры 2-500; 2-1000, ГОСТ 1770-74.
Воронки ВД-3-1000; ВД-3-2000 ХС, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические К-250-ТХС, ГОСТ 25336-82.
Чашки фарфоровые 3, 4, 5, ГОСТ 9147-80.
Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336-82.
Аппарат Сокслета, ГОСТ 25336-82.
Колонка хроматографическая стеклянная (внутренний диаметр 10 мм).
Колбы мерные наливные 2-100-2; 2-150-2, ГОСТ 1770-74.
Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678-95.
Фильтры обезжиренные, ТУ 6-09-1705-82.
Бутыли из стекла с притертыми пробками вместимостью 2000 - 3000 см3 для отбора и хранения проб.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
Петролейный эфир, (т. кип. 40 - 70 °С, плотность 1,59 г/см3)
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77.
Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.
Оксид алюминия для хроматографии, с размером частиц 0,04 - 0,16 мм.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Песок просеянный, промытый и прокаленный.
1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт.ст);
относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;
частота переменного тока (50 ± 1) Гц.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб и хранение проб воды, подготовка посуды для отбора проб.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
8.2 Отбор и хранение проб воды
8.2.3 При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка оксида алюминия II степени активности
Срок хранения в эксикаторе или в колбе с притертой пробкой 1 месяц.
9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1 Пробу воды объемом 500 - 1000 см3 помещают в делительную воронку. Анализируемый раствор должен иметь рН > 2. Перед экстракцией в него вводят 2 - 3 г хлорида натрия. Если разделение слоев после экстракции проходит плохо, количество прибавляемого хлорида натрия увеличивают. Экстрагентом служит петролейный эфир. Экстракцию проводят 2 - 3 раза (время проведения экстракции 1 - 2 мин) порциями по 20 - 25 см3 органического растворителя, обмывая им стенки всех применяемых стеклянных сосудов: делительной воронки, склянки, в которой была проба.
Экстракты объединяют и сушат прокаленным сернокислым натрием не менее 30 минут 3.
9.2 Затем экстракт переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, сернокислый натрий промывают тремя порциями по 3 см3 петролейного эфира, которые присоединяются к экстракту. Доводят объем раствора до метки в мерной колбе петролейным эфиром и перемешивают. Отобрав аликвотную порцию экстракта, переносят ее в предварительно взвешенный бюкс и осторожно удаляют органический растворитель нагреванием на водяной бане, в конце при 100 - 105 °С в сушильном шкафу, после чего взвешивают бюкс.
Высушивание и взвешивание продолжают до получения постоянной массы.
По п. 10.1 находят массовую концентрацию всех экстрагированных веществ.
По п. 10.2 находят массовую концентрацию нефтепродуктов.
10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1 Массовую концентрацию всех экстрагированных веществ, X1 (мг/дм3) рассчитывают по формуле:
где m1 - масса бюкса с остатком после удаления петролейного эфира, мг;
m2 - масса пустого бюкса, мг;
V1 - объем аликвотной порции экстракта, см3;
V2 - вместимость мерной колбы с экстрактом, см3;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3.
10.2 Массовую концентрацию нефтепродуктов Х2 (мг/дм3) рассчитывают по формуле:
(2)
где m1 - масса бюкса с остатком после удаления петролейного эфира, мг;
m2 - масса пустого бюкса, мг;
V1 - объем аликвотной порции экстракта, см3;
V2 - вместимость мерной колбы с экстрактом, см3;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3.
10.3 Массовую концентрацию жиров, X (мг/дм3) находят по разности содержаний экстрагированных веществ и нефтепродуктов (X = X1 - Х2).
10.4 При необходимости за результат измерений Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2
(3)
для которых выполняется следующее условие:
|Х1 - Х2| ≤ 0,01 ∙ r ∙ Хср, (4)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
где Х - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм3;
Значение U приведено в таблице 1.
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений,
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля
В качестве образца для контроля используется ГСО.
Результат контрольной процедуры Кк, рассчитывают по формуле
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ
Таблица 3 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(информационное)
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений
4 Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
5 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.